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Oui quasi toutes les machines sont en little-endian maintenant, mais il faut toujours y faire attention :?
Tu peux faire ça d'un simple memcpy ou faire pointer ta structure sur la chaîne, mais ce...

structure test = stdstring; va chercher la fonction structure::operator=(const std::string&) et éventuellement un constructeur de conversion structure(const std::string&) et aucune de ces fonctions...